Química

Sustitución nucleofílica y su visualización 3D


Ejemplo de literatura [2] de Gyóllai et al.: Preparación de 1-fluoroglucopiranosil-cianuros acetilados.

Gyóllai y col. han investigado la fluoración de varios cianuros de 1-cloro y 1-bromoglucopiranosilo.

La reacción del 1-bromo-1-desoxi-glucopiranosil-cianuro acetilado derβ-D-Galacto- yαLa configuración Ib o IV de -D-arabino con fluoruro de plata en acetonitrilo a temperatura ambiente da el correspondiente 1-desoxi-1-fluoroglucopiranosil-cianuro IIb y V con inversión del centro anomérico. En condiciones similares, elβ-D-Gluco compuesto Ia al correspondiente 1-fluoroglucosil-cianuro IIa invertido, formándose cantidades significativas adicionales de 1-ciano-2-hidroxiglicol III.

Influencia del agente fluorante

El agente fluorante utilizado influye en la configuración en el átomo de carbono anomérico, como muestran los siguientes ejemplos de reacción:

El tetrafluoroborato de plata en tolueno a temperatura ambiente convierte Ib en el cianuro de 1-fluoroglucosilo VI con retención de la configuración del centro anomérico. La reacción de 1-cloro-1-desoxiα-D-galactopiranosil-cianuro VII con fluoruro de plata en acetonitrilo a temperatura ambiente bajo reflujo, en este caso con inversión en el centro anomérico.

Información sobre la reacción de la literatura [2]:

Título:
Preparación de cianuros de 1-fluoroglucopiranosilo acetilados.
Abstracto:
La reacción de cianuros de 1-cloro o 1-bromoglucopiranosilo, tales como. B. I y V, con fluoruro de plata o tetrafluoroborato de plata es un método común para la síntesis de 1-fluoroglucopiranosil-cianuros. Se ha demostrado que las reacciones de 1-haloglucopiranosil-cianuro con AgF de acuerdo con un mecanismo S.norte2Tiene lugar la reacción y los iones de plata como electrófilos apoyan el proceso de inversión de la configuración en el átomo de C anomérico. Por el contrario, la reacción con tetrafluoroborato de plata procede con la retención de la configuración anomérica.
Literatura:
Gyóllai, V.; Somsák, L.; Györgydeák, Z. (1998):Preparación de cianuros de 1-fluoroglycopiranosilo acetilado. . En: tetraedro . 54(43), 13267-13276


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